1 介紹

1.1 聚酰胺的質(zhì)量控制

聚酰胺是含有重復(fù)酰胺鍵-CO-NH-的聚合物，是重要的工程聚合物。已知的主要用途是纖維應(yīng)用，如生產(chǎn)尼龍長(zhǎng)筒襪和其他服裝，地毯和工業(yè)紡絲。術(shù)語(yǔ)尼龍是特定聚合物聚酰胺 6.6 的商品名稱(chēng)。然而，與此同時(shí)，這個(gè)術(shù)語(yǔ)也常被用作線(xiàn)性脂肪族聚酰胺的同義詞。

由于聚合物溶液的黏度取決于聚合物的分子量，稀溶液黏度測(cè)定常用于聚合物的質(zhì)量控制。利用這種技術(shù)，可以監(jiān)測(cè)批次之間的差異，也可以評(píng)估由加工引起的退化。比濃黏度是描述聚酰胺質(zhì)量的重要參數(shù)。它通常也稱(chēng)為黏數(shù)(VN) 或施陶丁格函數(shù)，是根據(jù) ISO 307 進(jìn)行測(cè)量時(shí)的參數(shù)。如方程式(Eq.1)所示。比濃黏度 () 由純?nèi)軇┑倪\(yùn)行時(shí)間 (0)、聚合物溶液的運(yùn)行時(shí)間 () 及其濃度計(jì)算得出。換句話(huà)說(shuō)，它是增比黏度(specific viscosity)除以聚合物濃度。

1.2 用 Lovis 測(cè)定稀溶液黏度由于其特殊的聚合物軟件功能，Lovis 2000 M/ME 非常適合測(cè)定多種聚合物參數(shù)。 使用 Lovis 進(jìn)行稀溶液黏度測(cè)定，測(cè)量小球在純?nèi)軇┖途酆衔锶芤褐械倪\(yùn)行時(shí)間。通過(guò)自動(dòng)比較運(yùn)行時(shí)間，Lovis 計(jì)算出相對(duì)黏度。

根據(jù)聚合物溶液的相對(duì)黏度和濃度，可自動(dòng)確定特性黏度 (IV)、比濃黏度或比濃對(duì)數(shù)黏度等參數(shù)。提示:當(dāng)測(cè)量至少三種不同濃度梯度的聚合物溶液時(shí)，也可以使用“Lovis Polymer (Multi conc.)"方法確定平均摩爾質(zhì)量。為此，必須在測(cè)量之前知道 Mark-Houwink 參數(shù)并將其存儲(chǔ)在系統(tǒng)中。

2 實(shí)驗(yàn)

2.1 樣品

在本報(bào)告中，一種聚酰胺 6.6(尼龍)樣品的比濃黏度是通過(guò)將聚合物粉末溶解在間甲酚中來(lái)測(cè)量的。小貼士:用于溶解尼龍等聚合物的溶劑通常具有很強(qiáng)的腐蝕性和毒性，必須小心使用。請(qǐng)仔細(xì)檢查所有浸濕部件的耐化學(xué)性，防止測(cè)量系統(tǒng)被腐蝕。

2.2 樣品制備

樣品根據(jù)標(biāo)準(zhǔn) ISO 307 制備。為此，將聚合物在 95 ℃ 下干燥 3 小時(shí)，然后將規(guī)定量(約 0.2500 g)的干燥樣品稱(chēng)入 50 mL 量杯中。 此外，放入聚四氟乙烯涂層的磁力攪拌棒和大約加入 30 mL 間甲酚。 然后將混合物在 50 ℃ 至 60 ℃下攪拌，直到聚合物全部溶解并獲得澄清溶液。提示：確保將溫度保持在間甲酚 (86 ℃) 的閃點(diǎn)以下，以避免形成爆炸性氣體。

當(dāng)溶液冷卻至室溫時(shí)，用磁性回收器移除攪拌棒并用溶劑洗滌，讓溶劑流回量杯中。然后，在量杯中加入溶劑至 50 mL 刻度線(xiàn)，輕輕搖動(dòng)使樣品溶液均一，這使得規(guī)定的聚酰胺濃度約為 0.0050 g/ml。

2.3 儀器設(shè)置測(cè)量是使用 DMA 5000 M、Lovis 2000 ME 和 Xsample 530 的組合進(jìn)行的。但是，對(duì)于此類(lèi)聚合物應(yīng)用，只用不帶密度測(cè)量單元 (DMA M) 的 Lovis 2000 M 就足夠了，因?yàn)樗璧膮?shù)可以?xún)H根據(jù)相對(duì)黏度(聚合物溶液與純?nèi)軇┬∏蜻\(yùn)行時(shí)間比)確定。

使用 Xsample 530 減少了與間甲酚等有害溶劑的接觸，實(shí)現(xiàn)了測(cè)量自動(dòng)化和提高了通量。在進(jìn)行測(cè)量之前，請(qǐng)檢查所有浸濕部件對(duì)待測(cè)樣品和溶劑的耐化學(xué)性。 毛細(xì)管：1.8 mm 玻璃材質(zhì) • 小球材質(zhì)：鍍金不銹鋼 • O 型密封圈：Kalrez® 提示:可以訂購(gòu)耐化學(xué)性升級(jí)套裝，包括一批鍍金不銹鋼球和 Kalrez® O 型密封圈，以增強(qiáng)耐化學(xué)性。

2.4 方法設(shè)置

2.4.1 Lovis 設(shè)置測(cè)量使用“Lovis Polymer (Multi conc.)"方法進(jìn)行，設(shè)置如下: •測(cè)量模式:聚合物(P) •溫度:25℃ •測(cè)量周期:3 •手動(dòng)角度:30° •測(cè)量距離:長(zhǎng) •變異系數(shù):0.35% 聚合物溶液通常是剪切變稀的。因此，在不同的傾角下測(cè)量，由于剪切的變化，黏度會(huì)得到不同的結(jié)果。對(duì)于聚合物溶液等樣品，應(yīng)選擇低傾角(例如 30°)以防止剪切變稀行為。

或者，可以執(zhí)行零剪切掃描(ZSS)。提示：使用 ZSS，可以在不同角度進(jìn)行測(cè)量，然后黏度會(huì)自動(dòng)外推到零剪切。這種測(cè)量模式可用于更好地比較 Lovis 測(cè)量，例如，剪切變稀的樣品，以及使用玻璃毛細(xì)管黏度計(jì)等儀器進(jìn)行的測(cè)量。

2.4.2 Xsample 530

設(shè)置對(duì)于此應(yīng)用，可以選擇以下 Xsample 530 設(shè)置。 •進(jìn)樣模式:壓力模式-自動(dòng) •排液方式:用洗液 3 排空至廢液缸 •過(guò)量填充模式:自動(dòng)對(duì)于清潔，可以使用表 1 中顯示的設(shè)置。為了獲得額外的清潔效果，可以在“專(zhuān)家設(shè)置"中激活針頭浸入。建議將間甲酚等黏度較高的溶劑連接到“Rinse 3"，并在沒(méi)有溶劑入口過(guò)濾器的情況下使用。在這種情況下，液體必須全部不含顆粒。

2.5 測(cè)量步驟

在毛細(xì)管管理中安裝正確的毛細(xì)管并使用間甲酚進(jìn)行水平校準(zhǔn)后，使用“Lovis detailed"方法以 30° 的恒定角度多次測(cè)量溶劑。隨后，這些測(cè)量的平均運(yùn)行時(shí)間存儲(chǔ)在系統(tǒng)的聚合物溶劑管理中作為后續(xù)測(cè)量的參考。接下來(lái)，在主屏幕的“樣品列表"選項(xiàng)卡中選擇相應(yīng)的方法和快速設(shè)置，并使用內(nèi)部數(shù)據(jù)庫(kù)中的溶劑參考值開(kāi)始測(cè)量聚合物溶液。提示：使用 Lovis 2000 M/ME 執(zhí)行稀溶液黏度測(cè)定時(shí)，不需要毛細(xì)管校正或正確密度值。在聚合物測(cè)量簡(jiǎn)短說(shuō)明 (C72IB012EN) 中查找有關(guān)此主題和所有聚合物軟件功能(例如聚合物溶劑管理)的更多信息。

2.6 清洗

在測(cè)量純間甲酚后，剩余的溶劑隨空氣從系統(tǒng)中排出，并使用下表所示的設(shè)置用甲醇和乙醇清潔系統(tǒng)。

聚合物測(cè)量后，聚合物溶液用間甲酚排出，并根據(jù)表 1 中描述的程序清潔系統(tǒng)。為此，按以下順序使用溶劑：

溶劑 1: 間甲酚

溶劑 2: 甲醇

溶劑 3: 乙醇

提示:如果 350 秒的干燥時(shí)間不夠，請(qǐng)觀察干燥過(guò)程和結(jié)果，并據(jù)此選擇合適的干燥時(shí)間。通過(guò)使用壓縮空氣，干燥時(shí)間可以大大縮短。

3 結(jié)果與討論

可以證明，Lovis 2000 M/ME 可以輕松確定聚酰胺(聚酰胺 6.6，尼龍)的比濃黏度等參數(shù)。通過(guò)預(yù)定義的聚合物方法和自動(dòng)計(jì)算所有感興趣的參數(shù)，Lovis 有助于顯著減少操作員的時(shí)間。下表中顯示的平均值和精度數(shù)據(jù)是從中間進(jìn)行清潔的三次測(cè)量中獲得的。

使用相同的儀器設(shè)置，對(duì) PA 6.6 進(jìn)行了六次進(jìn)一步測(cè)量，得到的結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)偏差為 0.36%。溶解在間甲酚中的尼龍樣品的測(cè)量結(jié)果與本報(bào)告中描述的設(shè)置相得益彰。聚合物樣品的各個(gè)運(yùn)行時(shí)間之間的小偏差表明清潔充分并且沒(méi)有發(fā)生樣品殘留。

4 總結(jié)

Lovis 2000 M 和 Xsample 530 的儀器組合非常適合聚合物溶液的測(cè)量，所有接液部件對(duì)所用樣品和溶劑具有化學(xué)耐受性?；蛘?，如果還對(duì)密度、動(dòng)力黏度或運(yùn)動(dòng)黏度等參數(shù)感興趣，則可以將 DMA xx00 M 系列的密度計(jì)用作主儀器。使用 Xsample 可減少與間甲酚等有害溶劑的接觸，并實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化并提高樣品通量。